欢迎来到上海浙缘化工有限公司! | TEL:15921863060
全国咨询热线
service hotline
15921863060
您的位置:首 页 > 新闻动态

NCS是N-氯代丁二酰亚胺的简称

2020-06-13 点击数:72

【背景及概述】[1][2][3]

N-氯代丁二酰亚胺,又名琥珀酰基氯亚胺,是一种医药中间体,可以用于抗菌素的生产,还可以用于鉴别伯仲叔醇的试剂以及氯化剂和杀菌剂。N-氮代丁二酸亚胺是有机合成中的一种重要的氮化剂,也是一种杀菌剂。易于提纯且较稳定。最近的研究结果表明,作为氯化剂能专一地取代脂肪酞氮的α-H,制得高纯的α-氯代脂肪酸及其衍生物。后者不但是合成医药、农药、香料等的重要原料,而且是重要的精细化学品。有关NCS 的合成方法,一般采用以丁二酸制取丁二酞亚胺后, 与次氯酸盐反应制得;或通过改进制备条件和操作过程, 使产率有所提高。也有文献报道丁二酸与N 玛等反应制得丁二酞亚胺后, 再将其与盐酸和次氯酸反应制取该品;还有将丁二酞亚胺在二氯甲烷与氯气饱和混合物中反应制取NCS。上述这些方法中,有些方法反应条件要求较高,如低温等,并有潜在的爆炸危险;有些反应周期较长,成本较高或收率较低等,因此用于工业生产受到一定限制。

【合成】[1][3][4]

方法1:由于二酸与氨作用,脱水得丁二酰亚胺,再经氯化,重结晶得成品N-氯代丁二酰亚胺:

具体步骤如下:

1)丁二酰亚胺的制备:在装有温度计,搅拌装置的三口瓶中加入氨水。在冷却状态下,将丁二酸搅拌下分批加入氨水之中,保持反应温度在#)L以下。丁二酸加完后继续搅拌反应40min。然后将反应液转入蒸馏瓶中,收集275-290℃之间的馏份,干燥后供下一步反应。

2)N-氯代丁二酰亚胺的制备:在装有温度计、搅拌装置和滴液漏斗的三口瓶中加入一定量的水、冰醋酸,搅拌下加入上步得到的丁二酰亚胺,至其全部溶解。然后用冰盐浴将体系温度降至"L开始滴加次氯酸钠溶液,控制滴加速度使体系温度维持在酸性状态,滴加结束后搅拌、抽滤,洗至中性,得白色固体粉末。

方法2:将60g已熔化的NHS倒人盛有450 ml 18% 醋酸溶液的烧杯中,不断搅拌,直到NHS 全部溶解。将此溶液转入装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的三颈烧瓶中,用冰浴冷却。开动电动搅拌器,待溶液的温度降至5℃以下,由滴液漏斗缓慢加入次氮酸钠溶液,即刻有白色固体产生。严格控制滴加速度,使温度保持在< 8℃(~ 13℃,反应剧烈,有爆炸危险)。滴加~ 250ml次氯酸钠溶液后。停止搅拌,溶液立即澄清,反应完毕。水泵抽滤 产物每次用20 ml蒸馏水洗涤,洗三次后抽干并在100 ℃干燥3小时,得白色晶体74g,产率92%。

方法3:将118 g丁二酸加入带有搅拌及回流装置的三颈烧瓶中,加入一定量的水,搅拌,在室温下通入NH 3 19.5g,使丁二酸全部溶解,生成丁二酸铁水溶液。将反应物在0.0025 mol/L磷酸存在下,于180 ℃-220 ℃ 脱水环合3-5h。生成物经纯化处理后 得丁二酞亚胺96g,收率97 %。其熔点为125 ℃-127 ℃。将上述得到的丁二酞亚胺96g于420 ml JC溶媒中,在带有搅拌的三颈烧瓶内,于室温下通入氯气70g进行反应, 时间5小时左右。停止反应后,将所得白色结晶用450 ml 蒸馏水洗涤至pH5。于70 ℃ 下真空干燥2.5h,得干燥白色结晶NCS 113.5g,重量收率87.5%。